什么是取向態(tài)聚合物 聚合物結(jié)構(gòu)性能關(guān)系

我愿像風(fēng)2022-08-20 16:11:342723

生活中有哪些取向態(tài)聚合物,為什么聚合物取向結(jié)構(gòu)在熱力學(xué)上是一種非平衡狀態(tài)?什么是聚合物的結(jié)晶和取向?研究結(jié)晶和取向?qū)Ω叻肿映尚图庸び泻螌嶋H意義?為什么聚合物取向結(jié)構(gòu)在熱力學(xué)上是一種非平衡態(tài)?取向態(tài),液晶態(tài)和結(jié)晶的之間有何異同,比較取向態(tài),液晶態(tài)和結(jié)晶的異同。

本文導(dǎo)航

聚合物的取向?qū)π阅苡惺裁从绊?/h3>

在某些外場作用下,大分子鏈、鏈段或微晶可以沿著外場方向擇優(yōu)有序排列,稱為取向結(jié)構(gòu)。

如:合成纖維紡絲、雙軸拉伸和吹塑的薄膜、纖維材料、如擠出的管材等。取向結(jié)構(gòu)對材料的力學(xué)、光學(xué)、熱性能影響顯著。

聚合物結(jié)構(gòu)性能關(guān)系

聚合物在外力作用下,分子鏈、鏈段和結(jié)晶聚合物中的晶粒等結(jié)構(gòu)單元沿著外力方向擇優(yōu)排列,稱為取向。

取向過程是一種分子的有序化過程,它必須在外力的作用下才能實現(xiàn);而分子的熱運動卻使分子趨于紊亂無序

即熱運動使分子發(fā)生解取向,解取向過程是一種自發(fā)過程,

即使在外力作用下,分子的解取向也總是存在的,因此取向狀態(tài)在熱力學(xué)上是一種非平衡狀態(tài)。

高分子結(jié)晶性能的研究方法

這個問題可以寫一本書。簡單的說一下吧:

某些聚合物的分子鏈結(jié)構(gòu)比較規(guī)整或含有大量能夠相互形成氫鍵的基團,熔體冷卻時,聚合物分子鏈規(guī)則地排列(同時或有氫鍵參與),其結(jié)果是產(chǎn)生結(jié)晶。常見的非極性結(jié)晶/半結(jié)晶聚合物有聚丙烯、聚乙烯等。常見的極性結(jié)晶聚合物有尼龍、聚酯等。

聚合物的結(jié)晶有利有弊,好處在于,結(jié)晶可以提高制品的剛度和拉伸、彎曲等機械強度;壞處在于結(jié)晶過程通常導(dǎo)致聚合物不透明、沖擊強度受到影響、結(jié)晶過程導(dǎo)致相對較大的成型收縮率,容易導(dǎo)致翹曲變形等。

取向是指聚合物熔融加工過程中,長鏈狀分子在剪切力作用下沿著熔體流動方向排列,并在冷卻固化過程中被固定下來的現(xiàn)象。其負面影響主要是導(dǎo)致流動方向和垂直方向不均一的內(nèi)應(yīng)力和收縮率,使得制品尺寸及外形受到影響,并可能導(dǎo)致機械性能的不均一。取向的好處是,在某些應(yīng)用中,取向方向的機械強度較大。

為什么研究聚合物的聚合度

1、取向的概念

大分子鏈、鏈段或微晶在某些外場(如拉伸應(yīng)力或剪切應(yīng)力)作用下,可以沿著外場方向有序排列,這種有序的平行排列稱為取向,所形成的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),稱為取向態(tài)結(jié)構(gòu)。

2、取向的機理

非晶態(tài)聚合物有兩種不同的運動結(jié)構(gòu)單元——整個分子鏈和鏈段

鏈段的取向:通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動來完成,鏈段沿外場作用方向平行排列。例如:在高彈態(tài)下拉伸,整個分子鏈的排列仍然是雜亂無章的。

整個分子鏈取向:需要分子各鏈段的協(xié)同運動,分子鏈均沿外場方向平行排列。例如:在粘流態(tài)下,外力可使整個分子鏈取向,但鏈段可能沒有取向。

對于結(jié)晶聚合物來說,在外場作用下,還發(fā)生微晶的取向,即伴隨著晶片的傾斜、滑移過程,原有的折疊鏈晶片被拉伸破壞,重排為新的取向折疊鏈晶片、伸直鏈微晶或由球晶轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒗w結(jié)構(gòu)等等。

含硅si晶體是什么

取向態(tài):聚合物中的分子鏈或鏈段或微晶的某一晶軸或晶面,朝著某一方向或平行于某一平面占優(yōu)勢的排列,即取向,這種聚合物就處于取向態(tài)。

取向又可分為單軸取向和雙軸取向,單軸取向是一維有序的過程,而雙軸取向是二維有序的過程。

液晶態(tài):物質(zhì)在熔融狀態(tài)或在溶液狀態(tài)下雖然獲得了液態(tài)物質(zhì)的流動性,但在材料內(nèi)部仍然保留有分子排列的一維或二維有序,在物理性質(zhì)上表現(xiàn)出各向異性。這種兼有晶體和液體部分性質(zhì)的狀態(tài)稱為液晶態(tài)。

液晶可根據(jù)以下不同條件來進行分類。

近晶型 向列型 膽甾型

結(jié)晶:熱的飽和溶液冷卻后,溶質(zhì)以晶體的形式析出,這一過程叫結(jié)晶。

取向態(tài)和結(jié)晶

相同點:都與高分子有序性相關(guān),都是熵值減小的過程。

不同點:(1)高分子鏈的有序程度不同。取向態(tài)是一維或二維有序,結(jié)晶是三維有序。(2)取向是相對穩(wěn)定的非熱力學(xué)平衡態(tài),結(jié)晶是熱力學(xué)平衡態(tài)。(3)取向為非自發(fā)過程,結(jié)晶為自發(fā)過程。(4)力學(xué)性能方面。取向態(tài),抗張強度和擾曲疲勞強度在取向方向上顯著的增加,而與取向方向相垂直的方向上則降低,其他,如沖擊強度、斷裂伸長率等也發(fā)生相應(yīng)的變化。結(jié)晶態(tài)。沖擊強度下降,拉伸強度上升。

非晶態(tài)高分子:熱力學(xué)不穩(wěn)定

晶態(tài)高分子:非晶區(qū)的取向,熱力學(xué)不穩(wěn)定;晶區(qū)的取向,熱力學(xué)穩(wěn)定。

液晶和取向態(tài)

液晶是物質(zhì)所呈現(xiàn)的一種聚集狀態(tài),它兼有液體的流動性、晶體排列的有序性和各向異性等特點。

而取向態(tài)是高分子鏈段在某些方向上的則有排列,因此呈各向異性。

當(dāng)剪切力較小時,液晶態(tài)溶液粘度的降低大于一般高分子溶液,即液晶內(nèi)流動單元更易取向。

Freidel把取向有序引入液晶領(lǐng)域,提出了一套液晶分類規(guī)則:向列、近晶和膽甾相。

三者的相同點:

取向態(tài)、液晶態(tài)、結(jié)晶態(tài)熔融時都有一定大小的熔限,且都是高分子物質(zhì)熵值減小的過程。

晶體化學(xué)和結(jié)晶學(xué)的區(qū)別

取向態(tài):聚合物中的分子鏈或鏈段或微晶的某一晶軸或晶面,朝著某一方向或平行于某一平面占優(yōu)勢的排列,即取向,這種聚合物就處于取向態(tài)。

取向又可分為單軸取向和雙軸取向,單軸取向是一維有序的過程,而雙軸取向是二維有序的過程。

液晶態(tài):物質(zhì)在熔融狀態(tài)或在溶液狀態(tài)下雖然獲得了液態(tài)物質(zhì)的流動性,但在材料內(nèi)部仍然保留有分子排列的一維或二維有序,在物理性質(zhì)上表現(xiàn)出各向異性。這種兼有晶體和液體部分性質(zhì)的狀態(tài)稱為液晶態(tài)。

液晶可根據(jù)以下不同條件來進行分類。

近晶型

向列型

膽甾型

結(jié)晶:熱的飽和溶液冷卻后,溶質(zhì)以晶體的形式析出,這一過程叫結(jié)晶。

取向態(tài)和結(jié)晶

相同點:都與高分子有序性相關(guān),都是熵值減小的過程。

不同點:(1)高分子鏈的有序程度不同。取向態(tài)是一維或二維有序,結(jié)晶是三維有序。(2)取向是相對穩(wěn)定的非熱力學(xué)平衡態(tài),結(jié)晶是熱力學(xué)平衡態(tài)。(3)取向為非自發(fā)過程,結(jié)晶為自發(fā)過程。(4)力學(xué)性能方面。取向態(tài),抗張強度和擾曲疲勞強度在取向方向上顯著的增加,而與取向方向相垂直的方向上則降低,其他,如沖擊強度、斷裂伸長率等也發(fā)生相應(yīng)的變化。結(jié)晶態(tài)。沖擊強度下降,拉伸強度上升。

非晶態(tài)高分子:熱力學(xué)不穩(wěn)定

晶態(tài)高分子:非晶區(qū)的取向,熱力學(xué)不穩(wěn)定;晶區(qū)的取向,熱力學(xué)穩(wěn)定。

液晶和取向態(tài)

液晶是物質(zhì)所呈現(xiàn)的一種聚集狀態(tài),它兼有液體的流動性、晶體排列的有序性和各向異性等特點。

而取向態(tài)是高分子鏈段在某些方向上的則有排列,因此呈各向異性。

當(dāng)剪切力較小時,液晶態(tài)溶液粘度的降低大于一般高分子溶液,即液晶內(nèi)流動單元更易取向。

Freidel把取向有序引入液晶領(lǐng)域,提出了一套液晶分類規(guī)則:向列、近晶和膽甾相。

三者的相同點:

取向態(tài)、液晶態(tài)、結(jié)晶態(tài)熔融時都有一定大小的熔限,且都是高分子物質(zhì)熵值減小的過程。

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